該方法主要是采用硫酸亞鐵銨進行回滴。其主要反應大概的一個過程為：在強酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水中還原物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨回滴。然后我們可以根據(jù)它的一個用量去計算得出廢水中的還原性物質(zhì)消耗氧的量。酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加入硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可*被氧化，而芳香族有機物卻不易被氧化。對于氯離子的影響，采用在回流前向廢水中加入硫酸汞，使氯離子成為絡合物，從而消除氯離子的干擾。
 
   了解了大概的一個反應過程后我們來具體介紹其分析操作步驟了，取20ml混合均勻的廢水樣（或適量廢水稀釋至20ml）于250ml磨口的回流錐形瓶中，準確加入10ml0.2500N重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2小時（自開始沸騰時起計算）。

        對于化學耗氧量高的廢水，我們可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑，放入玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，再適當減少廢水樣取用量，直至溶液不變綠色為止。從而確定廢水分析時應取用的體積。稀釋時，所取用廢水樣量不得少于5ml，如果化學耗氧量很高，則廢水樣應多次稀釋。

        如廢水中氯離子含量超過30mg/l時，應按下述操作處理廢水。先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，加入20ml廢水（或適量廢水稀釋至20ml），搖勻。準確加入10ml 0.2500N重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)粒玻璃珠或沸石，慢慢加入30ml硫酸—硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2小時（自開始沸騰時起計算）。

        冷卻后，用適量水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶，再用水稀釋至140ml左右。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大滴定終點不明顯。溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍色至褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。

       測定廢水樣的同時，以20ml蒸餾水按同樣操作步驟作空白。記錄空白滴定時，硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。

        這些數(shù)值都得出來后，最后我們需要做得就是計算出廢水中的cod值了，cod的得出是由公式：CODcr=(V0－V1)×N×8×1000÷V
其中，cod的單位為mg/l,V0的單位為ml，它是指空白滴定硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。V1的單位為ml，它是指廢水樣滴定硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。N，它是指硫酸亞鐵銨標準溶液的當量濃度，v的單位也是ml，主要是指所測定的廢水水樣的體積是多少。以上方法雖然看上去比較復雜難以操作，實際在操作的過程中比以前我們常用的方法要簡單實用，并且得出的數(shù)據(jù)在準確快速得多。

特色功能：

芬克SP104便攜式智能水質(zhì)快速檢測儀（擁有污水COD測定方法的儀器）是依照國標檢測方法開發(fā)的一款多參數(shù)便攜式水質(zhì)檢測儀，其特色功能為：